在19世紀(jì)光學(xué)研究的黃金時(shí)代,法國(guó)物理學(xué)家阿拉果意外發(fā)現(xiàn),石英晶體能讓偏振光的方向發(fā)生旋轉(zhuǎn)——人類由此揭開了分子手性研究的帷幕。兩百余年后,隨著對(duì)物質(zhì)手性理解的不斷深入,一門全新的光譜技術(shù)逐漸走向科學(xué)舞臺(tái)的中央:圓偏振發(fā)光光譜(Circularly Polarized Luminescence,簡(jiǎn)稱CPL) ,以及專門用于測(cè)量這一現(xiàn)象的精密儀器——圓二色熒光光譜儀(CPL光譜儀)。
圓二色熒光光譜儀,是一種用于精確測(cè)量手性物質(zhì)在光激發(fā)下發(fā)射出的左、右圓偏振光強(qiáng)度差異的專業(yè)光譜分析儀器。當(dāng)發(fā)光手性分子被單色光激發(fā)后,其釋放的熒光或磷光在左右圓偏振強(qiáng)度方面會(huì)體現(xiàn)出一定的差異性,這一現(xiàn)象被稱為圓偏振發(fā)光。CPL光譜儀的核心任務(wù),就是捕捉這種微弱的差異,并從中提取關(guān)于激發(fā)態(tài)手性分子的關(guān)鍵信息。
該儀器的誕生,是對(duì)傳統(tǒng)圓二色光譜技術(shù)的重要補(bǔ)充。常規(guī)的CD波譜儀僅能檢測(cè)材料在基態(tài)的手性結(jié)構(gòu)信息,如同給一座建筑拍了一張白天的照片,記錄了它靜態(tài)的形貌;而CPL則如同在夜晚點(diǎn)亮了樓內(nèi)的所有燈,從發(fā)光中揭示出內(nèi)部的結(jié)構(gòu)與動(dòng)態(tài)布局——它所測(cè)量的,是材料在被激發(fā)至激發(fā)態(tài)后所展現(xiàn)的手性光學(xué)特性。兩種技術(shù)協(xié)同工作,讓研究者得以從“靜態(tài)”與“動(dòng)態(tài)”兩個(gè)維度全面審視手性材料的內(nèi)在性質(zhì)。
二、核心原理與關(guān)鍵技術(shù)挑戰(zhàn)
圓二色熒光光譜儀CPL的光學(xué)系統(tǒng)設(shè)計(jì)精妙。其原理如下:光源發(fā)出的光首先通過(guò)一個(gè)單色儀,產(chǎn)生單色非偏振自然光照射樣品;手性樣品被激發(fā)后發(fā)出的左旋和右旋圓偏振熒光,經(jīng)過(guò)光彈調(diào)制器以約50kHz的頻率交替調(diào)制,隨后通過(guò)第二個(gè)單色儀分光,由光電倍增管探測(cè)器接收,經(jīng)鎖相放大器放大后輸出手性樣品的CPL光譜。
然而CPL測(cè)量面臨一項(xiàng)根本性的技術(shù)挑戰(zhàn):熒光信號(hào)本身已十分微弱,而左、右圓偏振光之間的強(qiáng)度差異(即CPL信號(hào))更是比熒光信號(hào)微弱1到3個(gè)數(shù)量級(jí)。此外,來(lái)自各向異性樣品的線偏振發(fā)光強(qiáng)度往往是真實(shí)CPL信號(hào)的10至100倍,即使少量線偏振光泄漏到檢測(cè)通道中,也會(huì)嚴(yán)重扭曲不對(duì)稱因子數(shù)值。
三、作用:從基礎(chǔ)研究到應(yīng)用
圓二色熒光光譜儀CPL的應(yīng)用范圍已遠(yuǎn)超早期對(duì)手性金屬配合物的單純探索,廣泛輻射到多個(gè)科學(xué)研究與產(chǎn)業(yè)技術(shù)領(lǐng)域。
在光電顯示與信息存儲(chǔ)領(lǐng)域,具有高不對(duì)稱因子和高量子產(chǎn)率的CPL材料被認(rèn)為是液晶顯示背光、三維立體顯示器、全息顯示器以及光通信安全系統(tǒng)的核心發(fā)光材料。此外,鑭系配合物因其尖銳的熒光發(fā)射和強(qiáng)烈的圓偏振特性,在三維顯示與防偽安全標(biāo)記領(lǐng)域也展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。
在生物與醫(yī)學(xué)研究領(lǐng)域,CPL光譜學(xué)提供了一項(xiàng)獨(dú)特的探測(cè)能力。通過(guò)CPL測(cè)量,研究人員可以獲取激發(fā)態(tài)生物分子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)信息,以及它們?cè)谏婕爸虚g激發(fā)態(tài)的化學(xué)反應(yīng)中的行為。
在新型手性功能材料研發(fā)的前沿,圓二色熒光光譜儀CPL已從檢測(cè)發(fā)光不對(duì)稱因子的單一功能,逐漸拓展至蘊(yùn)含更多科技含量的多維原位表征架構(gòu)。近年來(lái),科研團(tuán)隊(duì)成功構(gòu)建了集激光激發(fā)、電場(chǎng)、磁場(chǎng)、時(shí)間分辨及變溫條件于一體的原位CPL測(cè)試系統(tǒng),能夠同時(shí)滿足環(huán)境敏感器件檢測(cè)和材料性能挖掘的雙重需求。在裝備了這一輪前沿測(cè)試基礎(chǔ)設(shè)施后,研究人員得以在三維顯示、熒光探針與生物活性材料等領(lǐng)域不斷創(chuàng)新。